Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21. Коллектив авторов

ТИТРОВАНИЕ

      В 1922 г. чешский исследователь Ярослав Гейровский предложил новый метод электрохимического анализа, так называемую полярографию. В настоящее время этот метод получил очень широкое распространение и применяется как для выполнения серийных определений в производственных аналитических лабораториях, так и для всевозможных научно-исследовательских целей.

      Гейровский (1) назвал свой метод «полярографией», желая этим подчеркнуть, что в основе метода лежит явление поляризации электрода и что запись функциональной зависимости между состоянием поляризации электрода и силой тока производится автоматически. Более широким термином, предусматривающим не только автоматическую запись кривых «сила тока – напряжение», является термин «полярометрия». Школа Гейровского называет полярометрией – метод, «при котором мы наблюдаем изменения тока, обусловленные изменением состояния поляризации электродной системы при постоянном наложенном потенциале» (эта формулировка взята из письма проф. И.И. Смолера, сотрудника академика Я. Гейровского; письмо датировано 16 февраля 1957 г.).

      Подобно тому как можно различать потенциометрию и потенциометрическое титрование, предполагая в первом случае определения, основанные на прямом измерении потенциала в данном растворе при данной его концентрации, а во втором – измерение изменений потенциала при титровании данного раствора, можно различать и полярометрию, т.е. измерение силы тока при поляризации электрода в растворе данного вещества при данной его концентрации, и полярометрическое титрование, т. е. измерение изменений силы тока, происходящих в процессе титрования данного раствора.

      Еще в 1927 г. Гейровский (2) писал: «Тот факт, что по высоте волны можно определять очень маленькое – 10^-5 -10^-6 г-экв/л – количество вещества в растворе, может быть использован для индикации конечной точки при титровании. В таком случае осаждающий раствор (например, разбавленную серную кислоту) известной концентрации добавляют из бюретки к титруемому раствору (например, к раствору соли свинца), находящемуся в электролизере. Уменьшение тока насыщения на полярографических кривых по мере титрования указывает приблизительно концентрацию металла, но конец осаждения определяется точно по прекращению уменьшения высоты волны». Первая работа, специально посвященная этому типу титрования, была опубликована Гейровским и Березицким (3,4) в 1929 г. Авторы этой работы использовали диффузионный ток ионов бария на ртутном капельном электроде для определения бария методом осаждения его сульфатом лития. Предложенный метод был тогда назван его авторами «полярографическим титрованием».

      Таким образом, инициатором метода титрования с применением ртутного капельного электрода в качестве «индикатора» конечной точки является Гейровский и его школа.

      Работа Гейровского и Березицкого (3,4) в течение нескольких лет оставалась единственной по полярографическому титрованию. В 1936 г.