Органическая химия. А. А. Дроздов

—СН₂ + R-0– Н → CH₃ —CH₂ —O-R.

      простой эфир

      Реакции Е (отщепления, или элиминирования). Эти реакции конкурируют с реакциями SN.

      СН₃ —СН₂ —ОН + Н⁺ → СН₃ —СН₂ —O – Н → СН₃ —СН₂ + Н₂O.

      Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе H₂SO₄.

      При избытке H₂SO₄ и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

      СН₃ —СН₂ + HS₀₄ → СН₂ = СН₂ + H₂SO₄.

      Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

      В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н₃РО₄.

      СН₃-СН₂-ОН + НО-РО₃Н₂ → СН₃-СН₂-ОРО₃Н₂.

      Реакции окисления:

      1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO₄К₂Сr₂O₇ при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.

      СН₃ —СН₂ —СН₂ —ОН + О → СН₃ —СН₂ —НС = О + Н₂О;

      СН₃—HСOН—СН₃ + О → СН₃—СO—СН₃ + Н₂О.

      2. Третичные спирты окисляются с трудом.

      К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.

      СН₃ —СН₂ —ОН ־ СН₃ → НС = О + Н₂.

      IV. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).

      СН₃-СН₂-ОН + 3Br₂ → СВr₃-СН₂-ОН + ЗНВг;

      СН₂ = СН-СН₂-ОН + Вr₂– → СН₂Вг-СНВг-СН₂ОН.

      8. Многоатомные спирты

      Для этих спиртов характерны все реакции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.

      За счет (-I) группы (-ОН) многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами.

      Они образуют алкоголяты не только со щелочными металлами, но и со щелочами:

      Качественной реакцией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент) является реакция с Си(ОН)2 в щелочной среде, в результате которой образуется комплексное соединение гликолят меди в растворе, дающем синее окрашивание.

      Реакции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам (-ОН). Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.

      Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1 %-ных) применяется при стенокардии, так как оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну. Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.

      Представители пентитов и гекситов